Chapitre 1 · 7 h
Atome et niveaux d'énergie
Modèle de Bohr, quantification de l'énergie, spectres d'émission et d'absorption, transitions et relation E = hν.
Le chapitre précédent a établi que la lumière transporte son énergie par grains. Celui-ci retourne l'observation : si la lumière émise par un atome ne contient que certaines fréquences, c'est que l'atome lui-même ne peut posséder que certaines énergies.
C'est le premier chapitre du programme où une grandeur physique cesse d'être continue. Toute la mécanique de l'année reposait sur des variables qui prennent n'importe quelle valeur ; ici, l'énergie ne peut prendre que celles d'une liste.
Ce qui ne va pas avec l'atome de Rutherford
Le modèle planétaire — un noyau, des électrons en orbite — a deux défauts rédhibitoires, et c'est en cherchant à les corriger que Bohr construit le sien.
Il devrait s'effondrer. Un électron en orbite est en mouvement circulaire, donc accéléré. Or une charge accélérée rayonne de l'énergie : l'électron devrait perdre la sienne en spirale et tomber sur le noyau en une fraction de nanoseconde. La matière n'existerait pas.
Il devrait émettre un spectre continu. En perdant progressivement son énergie, l'électron émettrait toutes les fréquences. Or ce que l'on observe est tout autre chose.
Les spectres, et ce qu'ils disent
Un gaz atomique chaud n'émet pas toutes les couleurs : il émet un spectre de raies, un petit nombre de fréquences discrètes, toujours les mêmes pour un élément donné. Le même gaz, froid et traversé par une lumière blanche, absorbe exactement les mêmes fréquences, laissant des raies noires sur fond continu.
Cette coïncidence est le fait décisif. Un atome émet et absorbe aux mêmes fréquences parce que les transitions se font entre les mêmes niveaux, montés ou descendus. Et le spectre est la signature de l'élément : c'est ainsi qu'on identifie la composition d'une étoile qu'on n'atteindra jamais.
Le modèle de Bohr
Bohr pose deux hypothèses, en rupture avec la mécanique classique.
L'énergie de l'atome est quantifiée. Elle ne peut prendre que les valeurs d'une suite , appelées niveaux d'énergie. Pour l'hydrogène :
L'atome ne rayonne que lors d'une transition entre deux niveaux, en émettant ou en absorbant un photon dont l'énergie vaut exactement la différence :
Deux points sur lesquels les copies trébuchent chaque année.
Les niveaux sont négatifs, et ce n'est pas une bizarrerie de notation. L'origine des énergies est prise pour l'atome ionisé, électron infiniment éloigné et immobile. Un électron lié possède donc moins que zéro, et il faut lui fournir de l'énergie pour l'arracher.
Ils se resserrent quand augmente, en . L'écart entre et vaut eV, celui entre et seulement eV. Le niveau , dit fondamental, est de loin le plus bas et le plus stable ; c'est celui où l'atome retombe toujours.
L'énergie d'ionisation est celle qu'il faut fournir pour porter l'électron du fondamental à l'infini :
Quiz · 1 question
Pourquoi les niveaux d'énergie de l'atome d'hydrogène sont-ils négatifs ?
- Parce que l'électron a une charge négative — charge
- Parce que l'origine des énergies est prise pour l'atome ionisé : un électron lié en possède moins — origine choisie
- Parce que l'énergie potentielle est toujours négative — convention générale
Réponse : Le zéro correspond à l'électron infiniment éloigné et immobile. Un électron lié est dans un état plus favorable, donc d'énergie inférieure — d'où le signe. Il faut lui fournir 13,6 eV pour l'amener au zéro, c'est-à-dire pour ioniser l'atome.
Émission, absorption, ionisation
Trois processus, et un critère unique qui les distingue.
L'émission : l'atome descend de vers (avec ) et émet un photon d'énergie . C'est ce qui produit les raies brillantes.
L'absorption : l'atome monte de vers en absorbant un photon. Mais il ne peut absorber que si l'énergie du photon coïncide exactement avec un écart entre deux niveaux. Un photon de eV présenté à un atome d'hydrogène dans son état fondamental n'est pas absorbé : il n'existe aucune transition de cette valeur, et l'atome le laisse passer.
L'ionisation : si le photon apporte plus que l'énergie d'ionisation, l'électron est arraché, et l'excédent devient son énergie cinétique. Au-dessus du seuil, le spectre d'absorption devient donc continu — l'électron libre, lui, peut prendre n'importe quelle énergie.
C'est le point à retenir : la quantification concerne les états liés. Une fois l'électron libre, la contrainte disparaît.
Les transitions de l'hydrogène se rangent en séries selon leur niveau d'arrivée :
| Série | Arrivée | Domaine |
|---|---|---|
| Lyman | ultraviolet | |
| Balmer | visible | |
| Paschen | infrarouge |
Seule la série de Balmer tombe dans le visible : c'est elle qu'on observe dans un tube à hydrogène, et c'est pour cela qu'elle a été découverte la première.
Quiz · 1 question
Un atome d'hydrogène dans son état fondamental reçoit un photon de 5,0 eV. Que se passe-t-il ?
- L'atome est ionisé — ionisation
- L'atome passe au niveau n = 2 — excitation
- Rien : aucune transition ne correspond à cette énergie, le photon n'est pas absorbé — aucune absorption
Réponse : La première transition possible depuis le fondamental demande E₂ − E₁ = 10,2 eV, et l'ionisation 13,6 eV. Avec 5,0 eV, le photon ne correspond à aucun écart : l'atome ne peut pas absorber une fraction de transition, et le photon poursuit son chemin.
À vous
Exercice de code
Calculez les longueurs d'onde émises par l'atome d'hydrogène, identifiez les raies visibles de la série de Balmer, et déduisez l'énergie d'ionisation.
Point de départ
// L'atome d'hydrogène : ses niveaux d'énergie sont quantifiés, // En = -13.6 / n² (en électronvolts). const h = 6.63e-34, c = 3.00e8, eV = 1.60e-19; const En = (n) => 0; // à corriger // 1. La longueur d'onde émise lors d'une transition de n vers p. // L'énergie du photon vaut la DIFFÉRENCE des deux niveaux. const longueurOnde = (n, p) => 0; // en mètres, à corriger console.log(En(1), En(2), En(3)); // attendu : -13.6 -3.4 -1.51... console.log((longueurOnde(3, 2) * 1e9).toFixed(0)); // 656 nm — rouge console.log((longueurOnde(4, 2) * 1e9).toFixed(0)); // ? console.log((longueurOnde(2, 1) * 1e9).toFixed(0)); // ? // 2. La série de Balmer est celle des transitions vers p = 2. // Vérifiez lesquelles tombent dans le visible (400-800 nm). // 3. Quelle énergie faut-il fournir pour ioniser l'atome depuis // son état fondamental ?
Solution
const h = 6.63e-34, c = 3.00e8, eV = 1.60e-19;
// Les niveaux sont NÉGATIFS : l'énergie est comptée à partir de
// l'atome ionisé, pris comme zéro. Un électron lié a donc une
// énergie inférieure, et il faut en fournir pour l'arracher.
const En = (n) => -13.6 / n ** 2;
// Un photon est émis lors d'une DESCENTE de niveau : son énergie
// vaut En - Ep, et lambda = hc/E. Le passage par les joules est
// obligatoire, les niveaux étant donnés en électronvolts.
const longueurOnde = (n, p) => (h * c) / ((En(n) - En(p)) * eV);
console.log(En(1).toFixed(2), En(2).toFixed(2), En(3).toFixed(2));
// -13.60 -3.40 -1.51
console.log((longueurOnde(3, 2) * 1e9).toFixed(0)); // 656 nm — rouge
console.log((longueurOnde(4, 2) * 1e9).toFixed(0)); // 486 nm — bleu-vert
console.log((longueurOnde(2, 1) * 1e9).toFixed(0)); // 122 nm — ultraviolet
// La série de Balmer (arrivée sur n = 2) est la seule dont les
// premières raies tombent dans le visible : c'est elle qu'on voit
// dans un tube à hydrogène, et c'est ce qui l'a fait découvrir
// avant les autres.
for (let n = 3; n <= 8; n++) {
const l = longueurOnde(n, 2) * 1e9;
console.log(n, l.toFixed(0), l > 400 && l < 800 ? "visible" : "UV");
}
// L'ionisation depuis le fondamental : porter l'électron de n = 1
// à l'infini, où l'énergie est nulle.
console.log((0 - En(1)).toFixed(1)); // 13.6 eV
Un exercice de bac
Exercice 1
Spectre de l'atome d'hydrogène
Les niveaux d'énergie de l'atome d'hydrogène sont donnés par eV. On donne J·s, m/s, eV J.
- Calculer la longueur d'onde de la radiation émise lors de la transition . À quel domaine appartient-elle ?
- Un atome dans l'état reçoit un photon de longueur d'onde nm. L'absorbe-t-il ?
- Quelle énergie minimale faut-il fournir pour ioniser un atome se trouvant au niveau ?
Correction
1. Les deux niveaux :
C'est une radiation visible, bleu-vert : la deuxième raie de la série de Balmer.
2. Il faut comparer l'énergie du photon aux écarts disponibles depuis . Cette longueur d'onde est précisément celle calculée en 1, donc le photon transporte eV, soit exactement .
L'atome absorbe donc ce photon et passe au niveau . C'est l'illustration de la coïncidence entre spectres d'émission et d'absorption : la même transition, parcourue dans les deux sens, met en jeu la même longueur d'onde.
3. Ioniser depuis , c'est porter l'électron de à :
Bien moins que les eV nécessaires depuis le fondamental — un atome déjà excité est beaucoup plus facile à ioniser, ce qui est la raison d'être de l'ionisation en deux étapes utilisée dans certains lasers.
À retenir
Flashcards · 5 cartes
- Quel fait expérimental impose la quantification de l'énergie de l'atome ?
- Les spectres de RAIES : un gaz n'émet que certaines fréquences, et absorbe exactement les mêmes. Un modèle continu produirait un spectre continu.
- Que valent les niveaux d'énergie de l'hydrogène, et pourquoi sont-ils négatifs ?
- E_n = −13,6/n² eV. Le zéro est pris pour l'atome ionisé : un électron lié possède moins, et il faut lui fournir de l'énergie pour l'arracher.
- Quelle relation régit une transition entre deux niveaux ?
- |ΔE| = hν = hc/λ. Le photon emporte ou apporte EXACTEMENT la différence des deux niveaux : ni plus, ni moins.
- Un photon d'énergie quelconque peut-il être absorbé par un atome ?
- Non. Il faut que son énergie coïncide avec un écart entre deux niveaux — sauf au-delà de l'énergie d'ionisation, où le spectre redevient continu puisque l'électron libéré n'est plus contraint.
- Pourquoi la série de Balmer est-elle la plus connue ?
- Parce qu'elle est la seule dont les premières raies tombent dans le visible : ce sont celles qu'on voit dans un tube à hydrogène. Lyman est dans l'ultraviolet, Paschen dans l'infrarouge.